乙酸锌法测定煤气中硫化氢含量的误差分析
姓名:梁文华

主题词:煤气中硫化氢含量测定误差来源分析
内容摘要:乙酸锌发测定煤气中硫化氢的方法原理,其中的误差来源主要有以下几点:取样方法产生的误差;滴定过程中产生的误差;滴定用试剂的影响;针对以上几点应如何避免.
此方法主要适用于，焦化厂焦炉煤气中硫化氢含量的测定。我厂脱硫工艺为以氨为碱源,PDS为催化剂的湿法脱硫,脱除后煤气中硫化氢含量为200毫克以下,所以要求测定过程中,要最大限度的减小误差,通过实践的测定分析，在测定过程中的主要误差有以下几个方面。
一、 方法原理
乙酸锌溶液吸收煤气中的硫化氢,生成硫化锌沉淀：

H2S+ZnAc2=ZnS   +2 HAc

生成的硫化锌在弱酸性条件下同单质碘作用
ZnS + 2 HAc + I2 = ZnAc2+ 2HI +S
I2 + 2Na2S2O3 = 2Na I+ Na2S4O6
过量的碘，用硫代硫酸钠滴定，根据消耗的硫代硫酸钠的量来计算煤气中硫化氢的含量。
二、 测定误差的来源分析及避免措施
1、取样过程中产生的误差
1）取样过程中两个吸收瓶串联，待第一个吸收瓶内产生沉淀，第二个吸收瓶出现混浊时，停止吸收。所以要求两个瓶串联保证吸收完全，避免由于吸收不完全造成测定结果的偏低。
2） 氧含量的影响
硫化氢具有还原性，是较强的还原剂。氧的氧化能力随着酸度提高而增强。乙酸锌法的吸收液为微酸性，气样中的氧将会氧化硫化氢，使测定结果偏低。反应方程式为：2H2S+O2=2S+2H2O
为避免此种现象，在取气前，打开放散口，放散5分钟，待取气管内残留气体及水分排尽，关闭取样口阀门，再连接吸收装置。
3） 测量取气体积的湿式气体流量计要定期校正和换水，保证取气体积的准确性。
4） 在取气过程中，生成的硫酸锌沉淀会附着在吸收瓶的壁上及吸收管的内壁上，当硫化氢的含量越高，沉淀越快时，沉淀越不易冲洗干净，导致测定结果偏低。所以在取气过程中，要控制气体的流速，硫化氢含量高时，气速控制在1升/分钟，低时控制在3升/分钟。同时在取气过程中，要不时的上下轻微震荡取气瓶，防止吸收液泡沫带入出气管，影响测定结果。
5） 连接装置最好用聚四氟乙烯胶管，密度大，且耐酸碱。若用一般的医用橡胶管，容易老化且易吸收硫化氢，密度较小，容易发生渗漏，影响测定结果的准确性。
2、滴定过程中应注意的事项
1）其一，碘具有挥发性易损失；其二，I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出单质碘,使测定结果偏低。反应式如下：4I-+4H-+O2=2I2+2H2O  ，因此在测定过程中，应使用碘量瓶，并应避免阳光照射。为了减少I-与空气的接触，滴定时不应过度摇动。在开始滴定时应快滴慢摇，接近终点时应慢滴快摇，以免淀粉吸附过多的碘。
2)在用硫代硫酸钠滴定过量的碘时，淀粉应在滴定接近终点时加入，即溶液颜色变浅黄色时加入，如果过早的加入，淀粉会吸附较多的碘，使滴定终点的蓝色退去较缓慢，影响终点的判断，致使测定结果偏高。
3、试剂的影响
1）指示剂淀粉溶液：淀粉溶液应使用新鲜配置的，若放置过久产生沉淀出现混浊时，在加入淀粉指示剂后，溶液不呈现蓝色而是浅红褐色，用硫代硫酸钠滴定时，退色慢且终点不敏锐，致使测定结果偏高。
2）硫代硫酸钠标准溶液的配置和标定。
Na2S2O3·5H2O容易风化，常含有一些杂质，并且配置的溶液不稳定易分解
(与水中的CO2、与空气中的氧气、水中微生物反应)产生硫单质沉淀。使得测定结果偏低。所以在配置硫代硫酸钠溶液时，应采取以下措施：第一，用煮沸冷却后的蒸馏水配置，以除去微生物；第二，配置时加入少量的Na2CO3，使溶液呈弱碱性（在此条件下微生物活动力低）；第三，将配置好的溶液置于棕色瓶中，放置两周，再用基准物标定。若发现溶液浑浊，需重新配置。